鋰(li)離子電(dian)池(chi)鼓脹是一個常見的問題,特(te)別是大的鋁殼和軟包電(dian)池(chi),鋰(li)電(dian)池(chi)鼓脹的原因分為三類:
一是電池極片的(de)厚(hou)度變(bian)化導(dao)致的(de)鼓(gu)脹;
二是由(you)于電解(jie)液氧化分解(jie)產氣導致(zhi)的鼓脹。
三是電池封(feng)裝不嚴引(yin)(yin)進(jin)水分(fen)、角(jiao)位破損等工藝缺(que)陷引(yin)(yin)起的鼓脹。
電(dian)池鼓脹(zhang),一(yi)方(fang)面(mian)電(dian)池厚度和應(ying)力的(de)改變(bian)可(ke)能(neng)引起電(dian)池性能(neng)的(de)變(bian)化(hua),對(dui)電池(chi)的壽命和可(ke)靠性造成不利的影響(xiang)。另(ling)一方面也制約了電池(chi)的成組設計。
電(dian)池內部(bu)產(chan)(chan)氣是導(dao)致電(dian)池鼓(gu)脹(zhang)(zhang)的一個重要(yao)原(yuan)因,無論是電(dian)池在常(chang)溫循(xun)環(huan)、高(gao)溫循(xun)環(huan)、高(gao)溫擱置(zhi)時,其均會(hui)產(chan)(chan)生不同程度的鼓(gu)脹(zhang)(zhang)產(chan)(chan)氣。據目前研究(jiu)結果顯示,引起電(dian)芯脹(zhang)(zhang)氣的本質是電(dian)解液發(fa)生分解所致。
一、電池(chi)極(ji)片(pian)的厚度(du)變化又存在以下幾(ji)種情況(kuang):
(1)極(ji)片(pian)(pian)輥(gun)壓后(hou),擱(ge)置(zhi)時厚(hou)度(du)的反(fan)彈,壓實(shi)密度(du)越大反(fan)彈越大;在(zai)相同的應力下,粘(zhan)接劑彈性模(mo)量越大,極(ji)片(pian)(pian)擱(ge)置(zhi)反(fan)彈越小,干燥(zao)也(ye)會導致(zhi)極(ji)片(pian)(pian)反(fan)彈。
(2)極(ji)片(pian)吸收(shou)電解(jie)液溶(rong)脹,極(ji)片(pian)厚度增加。
(3)充放電(dian)過程中,鋰嵌入導(dao)致晶格參數變化引起的電(dian)極(ji)膨脹。
本文主要介紹鋰離子電(dian)池石(shi)墨負極鋰化以及極片膨脹過程。
二、電池產(chan)氣引起(qi)的鼓脹
電(dian)池(chi)內部產(chan)氣(qi)(qi)是導致(zhi)電(dian)池(chi)鼓脹(zhang)的(de)另(ling)一重要原因,無論(lun)是電(dian)池(chi)在常(chang)溫循環、高(gao)(gao)溫循環、高(gao)(gao)溫擱置(zhi)時,其均會產(chan)生不(bu)同(tong)程度(du)的(de)鼓脹(zhang)產(chan)氣(qi)(qi)。電(dian)池(chi)在首次充放電(dian)過程中,電(dian)極(ji)表面會形成SEI (Solid Electrolyte Interface)膜。負極SEI膜的形成主要來于EC(Ethylene Carbonate)的還原分解,在烷基鋰和Li2CO3的(de)生成的(de)同時,會有(you)大量的(de)CO和C2H4生成。溶劑中的DMC (Dimethyl Carbonate)、EMC (Ethyl Methyl Carbonate)也會在成膜過程中成RLiCO3和ROLi,伴隨產生CH4、C2H6和C3H8等氣(qi)體與(yu)CO氣體。在PC (Propylene carbonate)基電解液中,氣體的產生相對較多,主要是PC還原生成的C3H8氣體(ti)。儲存和長期充(chong)放電過程(cheng)中也(ye)會有氣體(ti)的產(chan)生,對于(yu)密封的鋰離(li)子電池而言,大量的氣體(ti)出(chu)現(xian)會造成電池(chi)氣脹,從而影響電池的性(xing)能,縮短電池的使用壽命。
在(zai)不同(tong)體系中,電(dian)池產鼓脹程度(du)不同(tong)。在(zai)石墨負極體系電(dian)池中,產氣鼓脹的原因主要還是如上所述的SEI膜生成、電芯內水分超標、化成流程異常、封裝不良等,而在鈦酸鋰負極體系中,產業界普遍(bian)認為(wei) Li4Ti5O12電(dian)池的脹氣主要(yao)是材(cai)料自身容易吸水(shui)所導致的,但(dan)沒有確(que)切證據來證明這(zhe)一猜測。
三、工序異常(chang)導致產生(sheng)氣體引(yin)起膨脹
封(feng)裝不(bu)良,由封(feng)裝不(bu)良所引(yin)起脹氣電芯(xin)的比例已(yi)經大(da)大(da)地降低。前面已(yi)經介(jie)紹了(le)引(yin)起Top sealing、Side sealing和Degassing三(san)邊封裝(zhuang)不(bu)(bu)(bu)良(liang)(liang)的原(yuan)因,任何一邊封裝(zhuang)不(bu)(bu)(bu)良(liang)(liang)都會導致(zhi)電(dian)池芯,表現(xian)以(yi)Top sealing 和Degassing居(ju)多,Top sealing主(zhu)要是Tab位密封不(bu)(bu)(bu)良(liang)(liang),Degassing主(zhu)要是分層(包括(kuo)受電(dian)解(jie)液(ye)和凝膠影響(xiang)導致(zhi)PP與Al脫離(li))。封裝(zhuang)不(bu)(bu)(bu)良(liang)(liang)引起(qi)空氣中水(shui)分進(jin)入電(dian)池芯內部,引起(qi)電(dian)解(jie)液(ye)分解(jie)產生氣體等。